如何計(jì)算檢出限

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            如何計(jì)算檢出限

？

在如何正確或準(zhǔn)確地估算檢出限的問(wèn)題上,國(guó)際分析界一直存有爭(zhēng)議。檢出限的特殊意義在于可以對(duì)一個(gè)給定的分析方法在低濃度水平的檢測(cè)能力進(jìn)行準(zhǔn)確地評(píng)估

，而考察一個(gè)分析方法在低濃度范圍的檢測(cè)性能，可以基于不同的角度或不同的側(cè)重點(diǎn),如可以從最小信號(hào)值與儀器噪音之比來(lái)考察，從方法測(cè)定空白的平均波動(dòng)性來(lái)統(tǒng)計(jì)估算,也可以根據(jù)分析方法校準(zhǔn)曲線的偏差特性來(lái)定量估算等等。

檢出限是評(píng)價(jià)一個(gè)分析方法及測(cè)試儀器性能的重要指標(biāo),所謂“檢出"是性檢出，即判定樣品中存在有濃度高于空白的待測(cè)物質(zhì)

。

ACS(美國(guó)化學(xué)學(xué)會(huì))對(duì)這一定義作了更簡(jiǎn)明的概括:檢出限是一個(gè)分析方法能夠可靠地檢測(cè)出被分析物濃度

。

1、檢測(cè)限（limit of detection, LOD）定義:

在樣品中能檢出的被測(cè)組分濃度（量）稱為檢測(cè)限

，即產(chǎn)生信號(hào)（峰高）為基線噪音標(biāo)準(zhǔn)差k倍時(shí)的樣品濃度，一般為信噪比（S/N）2:1或3:1時(shí)的濃度，對(duì)其測(cè)定的準(zhǔn)確度和精密度沒(méi)有確定的要求。目前，一般將檢測(cè)限定義為信噪比（S/N）3:1時(shí)的濃度。

2

、計(jì)算公式為：

D=3N/S （1）

式中：N——噪音; S——檢測(cè)器靈敏度

；D——檢測(cè)限

而靈敏度的計(jì)算公式為：

S=I/Q （2）

式中：S——靈敏度；I——信號(hào)響應(yīng)值

；Q——進(jìn)樣量

將式（1）和式（2）合并

，得到下式：

D=3N×Q/I (3)

式中：Q——進(jìn)樣量；N——噪音

；I——信號(hào)響應(yīng)值。I/N即為該進(jìn)樣量下的信噪比（S/N），該信噪比可通過(guò)工作站對(duì)圖譜進(jìn)行自動(dòng)分析獲得，一般的色譜或質(zhì)譜工作站都可進(jìn)行信噪比分析計(jì)算。這樣檢測(cè)限的計(jì)算方法就變得非常方便了。

3、計(jì)算方法：

實(shí)際計(jì)算時(shí)

，檢出限有2種表示方法：一種是進(jìn)樣瓶中樣品檢測(cè)限，一種是針對(duì)原始樣品的方法檢出限。

A

、對(duì)第一種檢測(cè)限，只要知道進(jìn)樣量和信噪比即可計(jì)算。如進(jìn)樣瓶中樣品濃度為1 mg/L,在此濃度下的信噪比為300(由工作站分析獲得)，則其檢測(cè)限為：D =（3×1 mg L-1）/300 = 0.01 mg/L。也可用絕對(duì)進(jìn)樣量表示，若進(jìn)樣體積為10 ul，則其檢測(cè)限為：D = 3×（1 mgL-1×10 ul）/300 = 0.1 ng。

B

、對(duì)第二種表示方法，需同時(shí)考慮原始樣品的取樣量和提取樣品的定容體積。仍按前述樣品計(jì)算，若取樣量為5克，最后定容體積為5 mL，則方法檢測(cè)限為：D = 0.01 mgL-1×5 mL/5 g = 0.01 mg/kg。

即當(dāng)原始樣品中待檢物質(zhì)的濃度為0.01mg/kg時(shí)

，若取樣量為5g,樣品經(jīng)前處理后定容體積為5mL時(shí),進(jìn)樣瓶中樣品的濃度可達(dá)0.01mg/L（假定回收率為100%）,此時(shí)，在其它給定的分析條件下，能產(chǎn)生3倍噪聲強(qiáng)度的信號(hào)。在實(shí)際檢測(cè)工作中，第二種表示方法更為常見(jiàn)。

4、注意事項(xiàng)

由式（3）可見(jiàn)

，信噪比的大小直接關(guān)系到檢測(cè)限的大小